Para kekasihnya mendapatkan hadiah-hadiah, gelar dan kemasyhuran.
Mengutip History, kekasih pertamanya adalah pejabat Rusia Sergei Saltykov, satu dari tiga pria yang ia undang ke ranjangnya saat masih menikah dengan Peter.
Pernikahannya dengan Peter tidak didasari dengan cinta, tapi kemitraan untuk alasan politik saja.
Catherine kemudian mengklaim Peter impoten dan anak mereka serta penerus tahta, Paul I, adalah anak haram dari Saltykov.
Kekasihnya yang berikutnya adalah dari pengadilan imperial, yaitu bangsawan Polandia Stanislaw Poniatowski.
Diyakini benar jika anak Catherine berikutnya, Anna, adalah anak perempuan dari Poniatowski, walaupun Anna tidak hidup untuk melihat ulang tahun keduanya.
Meskipun hubungan dengan Poniatowski berakhir setelah Poniatowski dikeluarkan dari pengadilan Rusia, Catherine membantunya mendapatkan kekuasaan di Polandia.
Catherine memang terkenal dermawan kepada semua kekasihnya.
Saat Peter III turun tahta pada 1762, Catherine hamil dengan anak ketiganya, Alexis, yang merupakan anak haram kekasihnya yang lain, Grigory Orlov.
Orlov memainkan peran penting dalam kudeta menggulingkan Peter III tahun yang sama.